發(fā)布時(shí)間:2020-05-22 瀏覽:5110次
抗氧劑是一類化學(xué)物質(zhì),當(dāng)其在聚合物體系中僅少量存在時(shí),就可延緩或抑制聚合物氧化過程的進(jìn)行,從而阻止聚合物的老化并延長(zhǎng)其使用壽命,又被稱為“防老劑”。
1什么是抗氧劑
對(duì)工程塑料加工來說,抗氧劑可以防止某些聚合物(如ABS等)加工過程中的熱氧化降解,使其成型加工能順利進(jìn)行??寡鮿┑奶砑恿俊阒挥?.1-0.5份。
理想抗氧劑應(yīng)具備以下條件:①應(yīng)具有高的抗氧化能力:②與樹脂的相容性好,不析出;③加工性能良好.在高聚物的加工溫度下不揮發(fā)、不分解;④耐抽出性好,不溶于水和油中;⑤本身顏色為無色或淺色.以不污染制品;⑥無毒或低毒;⑦價(jià)格低廉。
事實(shí)上,任何一種抗氧劑都不能完全滿足這些條件,因此,實(shí)際使用中常根據(jù)工程塑料的種類、用途和加工方法,利用各種助劑之長(zhǎng),配合使用,以生產(chǎn)協(xié)同效應(yīng)。
2抗氧劑危害
雖然抗氧劑是一種能夠延緩或抑制氧化降解的物質(zhì),它也屬于穩(wěn)定劑中的一種,也是應(yīng)用廣泛的一種穩(wěn)定劑。但是盡管如此,抗氧劑的危害確是罄竹難書的。
眾所周知,塑料制品長(zhǎng)期在空氣中使用,即使在室溫下它的品質(zhì)也會(huì)劣化。以PE為例,如將其制品隔絕空氣,一直升溫到290℃左右才會(huì)出現(xiàn)分解,使品質(zhì)劣化,而在空氣中它隨時(shí)都在劣化。對(duì)大多數(shù)塑料品種來說,在其制造、加工、貯存及應(yīng)用過程中,對(duì)氧化降解都有一定的敏感性,少量的氧就能使這些塑料制品的強(qiáng)度,外觀和性能發(fā)生劇烈的變化。
3抗氧劑分類
1、芳香胺類抗氧劑
芳香胺類抗氧劑,又稱為橡膠防老劑,是生產(chǎn)數(shù)量多的一類,這類抗氧劑價(jià)格低廉,抗氧效果顯著,但由于使制品變色,它們?cè)跍\色和白色制品方面的應(yīng)用,主要用在塑料、合成纖維、乳膠、石油制品、食品、藥物和化妝品中。重要的芳香胺類抗氧劑有:二苯胺、對(duì)苯二胺和二氫喹啉等化合物及其衍生物或聚合物,可用在天然橡膠、丁苯橡膠 、氯丁橡膠和異戊橡膠等制品中。
2、受阻酚類抗氧劑
受阻酚類抗氧劑是一些具有空間阻礙的酚類化合物,它們的抗熱氧化效果顯著,不會(huì)污染制品,發(fā)展很快。這類抗氧劑的品種很多,重要的產(chǎn)品有:2,6-三級(jí)丁基-4-甲基苯酚、雙(3,5-三級(jí)丁基-4-羥基苯基)硫醚、四〔β-(3,5-三級(jí)丁基-4-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯等。這類抗氧劑主要用在塑料、合成纖維、乳膠、石油制品、食品、藥物和化妝品中。(右圖為受阻酚類抗氧劑的結(jié)構(gòu))
3、輔助抗氧劑
硫代二丙酸雙酯是一類輔助抗氧劑,常與受阻酚類抗氧劑并用,效果顯著,如:硫代二丙酸雙酯,常與受阻酚類抗氧劑并用,效果顯著,主要產(chǎn)品有:雙十二碳醇酯、雙十四碳醇酯和雙十八碳醇酯。
亞磷酸酯也是輔助抗氧劑 ,主要產(chǎn)品有:三辛酯、三癸酯、三(十二碳醇)酯和三(十六碳醇)酯等。
4抗氧劑的作用機(jī)理
抗氧劑的作用機(jī)理
根據(jù)高分子的熱氧化機(jī)理,在熱氧化過程中產(chǎn)生的不穩(wěn)定自由基和氫過氧化物是引起材料性能劣化的主要因素,抗氧劑的作用機(jī)理正是用來終止活性自由基和分解氫過氧化物的。具有抑制自由差連鎖反應(yīng)作用的自由基抑制劑稱為主抗氧劑,它包含胺類和酚類兩大系列,用于工程塑料的主要是酚類抗氧劑。具有分解氫過氧化構(gòu)作用的氫過氧化物分解劑稱為輔助抗氧劑,主要包括硫代酯和亞磷酸酯兩大類,通常與主抗氧劑并用。